通过控制反应条件,也可以通过同样的反应生成。因为和均是常用的化工原料,所以-化一直以来--。早在1925年,英国塞拉尼斯公司就开发出个-化制的试点装置。然而,由于缺少-高压200atm或更高和耐腐蚀的容器,此方法的应用一直受到-。1963年,德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂,开发出个适合工业生产的工艺。1968年,铑催化剂的大-低了反应难度。采用铑的-化合物和碘化物组成的催化剂体系,使和在水-的介质中在175℃和低于3兆帕的压力条件下反应,即可得到产品。因为催化剂的活性和选择性都比较高,所以反应的副产物很少。低压-化法制,具有原料-,操作条件缓和,产率高,产品-和工艺流程简单等优势,但反应介质有-的腐蚀性,需要使用耐腐蚀的特殊材质。1970年,美国孟山都公司建造了采用此工艺的装置,因此铑催化-化制逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期,英国石油成功的将cativa催化法商业化,此方法采用钌催化剂,使用[ir(co)?i?],它比孟山都法绿色也有更高的效率。
1.-在自然界分布很广。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和-中以-的形式存在。许多微生物可以将不同的有机物通过发酵转化为-。中国古代就有关于制醋的记载,早在公元前,人类已能用酒经各种-菌氧化发酵制醋,19世纪后期,发现将木材干馏可以获得-。1911年,在德国建成了上套氧化生产-的工业装置。不久又研究发展了低碳烃氧化生产-的方法。1960年原联邦德国采用在高压20mpa下经-化制-的方法。随后,美国孟山都公司采用铑络合物催化剂以碘化物作助催化剂,使-化制-的压力降到0.3-3.0mpa,并于1970年建成生产能力135kt-的低压-化工业装置。由于该法技术经济-,从70年代中期起新建的大厂多采用低压-化法。1984年-的年生产能力已达6mt,其中低压-化法约占40%。1.发酵法 利用淀粉发酵所得的淡酒液(含3-6%-),在醋母的菌的作用下,于35℃左右进行发酵,淡酒液就被空气氧化成醋。醋中除含3-6%的-外,尚含有其他有机酸,酯类和蛋白质。发酵的主要用来制食用醋。2.合成法 它是工业生产-的主要方法。(1)氧化法。以为原料,采用氧气或空气为氧化剂,在50-80℃,0.6-1.0mpa和-锰催化剂在存下,于鼓泡塔式反应器中进行液相氧化(见本条工业实例)。
-与碳酸钠:2ch3cooh+na2co3==2ch3coona+co2↑+h2o
-与碳-钠:nahco3+ch3cooh=nach3coo+h2o+co2↑
-与碱反应:ch3cooh+oh-=ch3coo- +h2o
-与弱酸盐反应:2ch3cooh+co32-=2ch3coo- +h2o+co2↑
-与活泼金属单质反应:fe+2ch3cooh=fe(ch3coo)2+h2↑
-与金属氧化物反应:2ch3cooh+zno=zn(ch3coo)2+h2o
-与醇反应:ch3cooh+c2h5oh=ch3cooc2h5+h2o(条件是加热,催化,可逆反应)
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